—

——-

۱۳۲-۱۲۷

۹۹

۱۵۰

۳d

۲b

۱۱

a: نسبت مولی واکنش دهنده ها: آلدهید/ مالونونیتریل یا اتیل سیانو استات: (۱ میلی مول: ۲ میلی مول) و Zr(IV)-Imine@MCM-41: 05/0 گرم
b: بازده جداسازی شده
c: سنتز انجام شده در حضور ۰۳/۰ گرم کاتالیزگر Zr(IV)-Imine@MCM-41
d: بازده خالص سازی با نوبلوره کردن
مشتقات ۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها در حضور کاتالیزگر Zr(IV)-Imine@MCM-41 از طریق واکنش تراکمی بین آلدهید های آروماتیک با مالونونیتریل یا اتیل سیانو استات با بازده های عالی سنتز شدند و محصولات جداسازی شده، خالص بودند به جز در دو مورد که بازده ۸۷% و ۹۰% بود که این بازده ها مربوط به خالص سازی محصولات به روش نوبلوره است. در این روش محصول در اتانول داغ حل و سپس در یک ظرف یخ، قطره قطره آب به آن افزوده شد و در نهایت محصول با مخلوط آب و اتانول شسته و محصول خالص حاصل خواهد شد.
۴-۱۵-بازیافت و استفاده مجدد از کاتالیزگر Zr(IV)-Imine@MCM-41
برای بررسی کردن بازیافت و استفاده مجدد از کاتالیزگر موردنظر، واکنش تراکمی ۳-نیترو بنزآلدهید(۱ میلی مول) با مالونونیتریل(۲ میلی مول) در حضور ۰۵/۰ گرم کاتالیزگر Zr(IV)-Imine@MCM-41 در حلال آب و دمای ^°C 35 انجام شد، پس از اتمام واکنش در مدت زمان ۳۵ دقیقه، کاتالیزگر بازیافت شد و بارها برای انجام واکنش مورد نظر در همان شرایط قبلی ذکر شده مورد استفاده مجدد قرار گرفت جدول(۴-۵)، و بازده محصولات خوب به دست آمد.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

جدول ۴-۵: بازیافت و استفاده مجدد ازکاتالیزگرZr(IV)-Imine@MCM-41 ^a

۴

۳

۲

۱

تعداد بازیافت و استفاده مجدد

۹۵

۹۷

۹۸

۹۹

بازده(%)

^a زمان واکنش (۳۵ دقیقه)
۴-۱۶- مکانیسم سنتز مشتقات ۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها در حضور کاتالیزگرهای Zr(IV)-Imine@MCM-41 و Zr(IV)-Imine@MCM-48
در ابتدا، کاتالیزگر از مالونونیتریل یا اتیل سیانو استات یک پروتون می گیرد و موجب فعال شدن آنها می شود.سپس حمله نوکلئوفیلی گروه متیلن فعال شده به گروه کربونیل آلدهید رخ می دهد و ساختارI را بوجود می آورد. پس از آن ساختار I از کاتالیزگر پروتون دار شده مرحله قبلی، پروتون دریافت می کند و ساختار II به وجود می آید.
در گام بعدی، کاتالیزگر از ساختار II ایجاد شده در مرحله قبل پروتون دریافت می کند و ساختارII دچار واکنش حذفی می شود و علاوه بر پروتون گروه OH نیز از دست می دهد و ساختار III که محصول مورد نظر هست ایجاد می شود. در نهایت گروه OH ایجاد شده در مرحله قبل، از کاتالیزگر پروتون دار شده پروتون دریافت می کند و آب تولید می شود]۴۱[.

طرح (۴-۴)
۴-۱۷- سنتز۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها و اتیل-۲-سیانو-۳-(فنیل) آکریلات ها در حضور کاتالیزگرZr(IV)-Imine@MCM-48
در این سیستم ازZr(IV)-Imine@MCM-48 به عنوان کاتالیزگر استفاده شد، که به تراکم آلدهیدها با مالونونیتریل یا اتیل سیانو استات کمک می کند. این تراکم، دو جزئی-تک مرحله ای بوده که در دمای^°C ۳۵ ، در حضور آب به عنوان حلال انجام شد.
۴-۱۸- بررسی نقش کاتالیزگرZr(IV)-Imine@MCM-48 در سنتز ۲-(بنزیلیدن) مالونونیتریل ها