شکل۱-۲۸
۱-۱۶. سنتز ترکیبات سه اسپیرو از ایزاتین
لی و همکارانش سنتز ترکیبات سهاسپیرو را در سال ۲۰۱۰ گزارش کرده اند.این ترکیبات با بهره گرفتن از آزومتین، ۱-بنزیل-۳و۵-دی هیدرومتیلیدن-۴-پیپیریدینون (۳۸) و ترکیب دارای گروه نیتریل اکسید (۳۹) سنتز میشوند(شکل۱-۲۹).]۵۴[
شکل۱- ۲۹
۱-۱۷. هدف
هدف از این کار پژوهشی ابتدا سنتز پیش ماده۵و۴-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۲,۱دی اون ومطالعه واکنش پذیری آن تحت شرایط کاتالیز شده و استفاده از آن در سنتز تکظرفی سه جزئی مشتقاتی از ترکیبات اسپیروپیرولو در حضور کاتالیزور هگزامتیلن تترآمین (HMTA) و حلال آب میباشد
همچنین سنتز پیش ماده۵و۶ -دی هیدروH1-پیرولو]۳، ۲، ۱-[ij کینولین-۱و۲(H4)-دی اونومطالعه واکنش پذیری آن تحت شرایط کاتالیز شده و استفاده از آن در سنتز تکظرفی سه جزئی مشتقاتی از ترکیبات اسپیروپیرولو در حضور کاتالیزور پاراتولوئن سولفونیک اسید(p-TSA)و حلال آب میباشد
در این کار پژوهشی، مشتقات اسپیروی حلقه های پنج عضوی ایندولینی و مشتقات اسپیروی حلقه های شش عضوی کینولینی سنتز شده و باهم مقایسه میشوند.
فصل دوم
بخش تجربی
۲-۱.روش های تجربی
تمامی واکنشگرها و معرفها از شرکتهای H.D.B ،Aldrich ،Merck ،Fluka با کیفیت عالی خریداری شده و بدون نیاز به تخلیص اضافی استفاده شده اند. شناسایی خصوصیات فیزیکی محصولات بوسیله داده های طیفیIR ،NMR بررسی شده اند. پیشرفت واکنشها بوسیله TLC ( روی ورقه آلومینیومی سیلیکاژل ۲۵۴F60 ) دنبال شدند.
طیف مادون قرمز (IR) با بهره گرفتن از اسپکتروفتومتر IR Thermo Nicolet Nexus 670–FT ترسیم شده اند. نقطه ذوب با بهره گرفتن از دستگاه Electrothermal Engineering LTD 16218 گرفته شد.
نکات قابل توجه در مورد اعداد ارائه شده در بخش تفسیر داده های طیفی:
الف: اعداد ارائه شده در قسمت طیف مادون قرمز (IR) بر حسب cm-1 می باشند.
ب: جابجایی شیمیایی ارائه شده در قسمت رزونانس مغناطیس هستهای پروتون بر حسب ppm و ثابت های کوپلاژ بر حسب Hz میباشند.
۲-۲. روشهای سنتزی مورد استفاده
بخش اول
۲-۲-۱.سنتز۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۱و۲-دی اون
در این تحقیق برای تهیه پیش ماده مورد نظر ،از ایندولین و اگزالیل کلراید استفاده شد که روش کار در زیر بطور کامل آورده شده است.
( اینجا فقط تکه ای از متن پایان نامه درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )
۲-۲-۱-۱.سنتز ۲-(ایندولین-۱-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید
شکل۲- ۱
اگزالیل کلراید (۱۸ میلی مول، ۳/۲ گرم) تحت شرایط محیط تاریک، سرد (دمای پایین تر از oC 5)و اتمسفر بی اثر، به محلول ۲و۳- دی هیدرو-۱H-ایندول (۸/۱۶ میلی لیتر،۵۵/۱ گرم، ۱۳ میلی مول) در بنزن (۱۰ میلی لیتر) قطره قطره افزوده گردید، با
ریختن اولین قطره تغییرات رنگ در مخلوط واکنش ملاحظه شد. مخلوط واکنش به مدت ۲ ساعت در دمای اتاق هم زده شد. بعد از ۲ ساعتTLC حضور محصول و عدم حضور ماده اولیه رانشان داد. سپس بنزن تبخیر گردید و محصول ۲-(ایندولین-۱-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید با (راندمان۶۲%، ۱۱۶میلی گرم، ۱ میلی مول ،نقطه ذوب oC 117) حاصل شد.(شکل۲-۱)
Yield (116mg,1 m mol, 62%); mp: 117oC
FT-IR: νmax (KBr): 3446, 2947, 1739, 1668, 1236, 1015 Cm-1
۲-۲-۱-۲.سنتز ۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۱و۲-دی اون
شکل۲-۲
دی کلرو متان (۲۰ میلی لیتر) به ۲-(ایندولین-۱-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید(۱۹۱/۰ گرم، ۴/۱ میلی مول) افزوده شده سپس آلومینیوم کلراید سوبلیمه شده (۴/۰گرم، ۳ میلی مول) اضافه گردید و به مدت ۲۴ ساعت هم زده شد. به مخلوط واکنش اسید کلریدریک ۲ نرمال (۳۰میلی لیتر) افزوده شد. فاز آلی جداسازی شده با آب شستشو داده شد سپس بی کربنات پتاسیم ۲ نرمال ( ۳۰میلی لیتر ) افزوده شد مجدداً با آب شستشو داده شد. بعدازتبخیر حلال رسوبی به رنگ زرد با راندمان (۵۱%,۴۷میلی گرم، ۲/۱ میلی مول) و نقطه ذوب (oC ۱۵۷) حاصل شد. (شکل۲-۲)
Yellow Crystal (47mg, 1.2 m mol,51%); mp: 157℃
FT-IR: (KBr)νmax: 3444, 2917, 1738, 1648, 1593 cm-1
HNMR: δH(300 MHz, CDCl3): 3.20 (t, 2H, J=8.4Hz), 4.24 (t, 2H, J=9Hz), 7.01-7.15 (m, 2H, Ar-H),7.19(d, 1H, J=9Hz, Ar-H).
۲-۲-۲.روش کلی سنتز ترکیبات اسپیرو
در سنتز این سری از ترکیبات ، به مخلوطی از۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۱و۲-دی اون (۱میلی مول، ۱۷۳میلی گرم ، ترکیب شماره ۱)، مالونو نیتریل یا اتیل سیانواستات (۱ میلی مول) (واکنشگر ۲) و بتا دیکتون (۱ میلی مول) (واکنشگر ۳) در حلال آب (۵ میلی لیتر)، کاتالیزور هگزآمین (۱میلی مول ) افزوده و به مدت ۶-۳ ساعت حرارت داده شد.
بعد از کامل شدن واکنش مخلوط واکنش به آرامی سرد شد. رسوب حاصل پس از جداسازی سه بار با اتانول سرد شستشو داده شده و در دمای ۷۰-۶۰ درجه سلسیوس خشک شد (شکل۲-۳)
a-d4 ۳ ۲ ۱
شکل۲-۳
-۳
ساختار محصولات سنتز شده در جدول ۲-۱ آورده شده است.
جدول۲-۱
| m.p(℃) dec. |
